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低溫?zé)商沾山Y(jié)合劑磨具

關(guān)鍵詞 陶瓷結(jié)合劑磨具 , 磨削 , 磨粒|2011-09-24 14:12:59|制造技術(shù)|來源 中國磨料磨具網(wǎng)
摘要 河南工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院侯永改陶瓷結(jié)合劑磨具具有強度較高,耐熱性能好,切削鋒利,磨削效率高,磨削過程中不易發(fā)熱和堵塞,熱膨脹量小,易控制加工精度,且容易修整等特點。陶瓷結(jié)合劑...

河南工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院  侯永改

  陶瓷結(jié)合劑磨具具有強度較高,耐熱性能好,切削鋒利,磨削效率高,磨削過程中不易發(fā)熱和堵塞,熱膨脹量小,易控制加工精度,且容易修整等特點。

  陶瓷結(jié)合劑磨具一般用于粗磨、半精磨、精磨及某些產(chǎn)品的拋光,接觸面積較大的成型磨削,超硬磨料燒結(jié)體的磨削等。陶瓷結(jié)合劑磨具廣泛應(yīng)用于機(jī)械制造行業(yè),許多重要的機(jī)器零件都要進(jìn)行磨加工。如噴汽發(fā)動機(jī),水壓汽輪機(jī),一般用螺旋漿,軸承部件等。在這些零件的加工中陶瓷結(jié)合劑磨具都發(fā)揮了很好的作用。

  陶瓷磨具產(chǎn)量比較大,從過去到現(xiàn)在,陶瓷磨具在磨具總的構(gòu)成中一直占主要地位,盡管隨著結(jié)合劑材料種類的不斷發(fā)展和磨具種類的擴(kuò)大,陶瓷磨具產(chǎn)量在磨具總產(chǎn)量中呈下降趨勢,但仍占有較大比例。因此,有必要對陶瓷結(jié)合劑磨具進(jìn)行進(jìn)一步的研究,比如降低燒成溫度以節(jié)約能源,改善磨具的結(jié)構(gòu)與性能等。

  一.低溫?zé)商沾山Y(jié)合劑磨具的優(yōu)勢

  1.低溫?zé)珊x

  就這個問題我從多方面進(jìn)行了查找,沒有一個確定的答案,下面有幾個方面的例子:

  通過配方調(diào)整使工業(yè)硬瓷的燒成溫度從1400℃降低到1300℃是低溫?zé)桑蝗沼糜泄琴|(zhì)瓷外觀的陶瓷的燒成溫度從約1200℃降低到1050~1080℃是低溫?zé)桑还に囂沾蔁蓽囟纫呀?jīng)達(dá)到850~900℃的低溫;低溫?zé)伞⒌团蛎浶蕴沾捎粤峡稍?00~1000℃的低溫范圍燒成,并具有低的膨脹系數(shù)(熱膨脹系數(shù)α≤6.0×10-6/℃)。

  所以一般說來,凡燒成溫度有較大幅度降低(60~100℃)且產(chǎn)品性能與通常燒成產(chǎn)品性能相近的燒成方法可稱為低溫?zé)伞?/p>

  對我們陶瓷磨具來說燒成溫度從約1250℃降低到1150℃、1050℃也是低溫?zé)桑藗兞?xí)慣上把燒成溫度在1000℃以上稱為高溫?zé)桑?000℃以下稱為低溫?zé)伞?/p>

  2.低溫?zé)墒翘沾赡ゾ邇?yōu)勢與不足

  為什么要進(jìn)行低溫?zé)赡兀康蜏責(zé)墒翘沾赡ゾ叩闹饕腥缦聝?yōu)點:

  (1)節(jié)約能源,降低燒成燃料成本  陶瓷磨具生產(chǎn)中燃料費用占生產(chǎn)成本的比例很大,一般在30%以上。據(jù)有關(guān)資料介紹,燒成溫度1050℃以下消耗的熱能量約相當(dāng)于1050~1320℃之間消耗的熱能量,這就是說高溫下單位溫升所消耗的熱能量比低溫下的要高的多,在高溫下每降低100℃,節(jié)能約1/6。

  同時,低溫?zé)蛇€可以縮短燒成時間,利于實現(xiàn)快速燒成,對于節(jié)約能源具有顯著效果。當(dāng)在同一隧道窯內(nèi)燒成陶瓷磨具時,根據(jù)熱平衡計算,單位產(chǎn)品的熱量消耗量Q為:

  式中:t—燒成時間,h;

        N—窯內(nèi)容車數(shù),輛;

     K,A—常數(shù)。

  從上式可知,單位制品的熱耗與燒成時間呈直線關(guān)系,燒成時間每縮短10%,產(chǎn)量可增加10%,單位熱耗可降低4%,快速燒成既可以節(jié)約燃料,又可以提高產(chǎn)量,使生產(chǎn)成本大幅度降低。

  (2)充分利用原料資源  低溫?zé)傻钠胀ㄌ沾赡ゾ撸渑浞浇M成中一般都應(yīng)含有較多的熔劑成分。我國地方性原料含量比較豐富,這些地方性原料或低質(zhì)原料(如瓷土尾礦、低質(zhì)滑石等)及某些可以新開發(fā)的原料(如硅灰石、透輝石、霞石正長巖、含鋰礦物原料等)往往含有較多的低熔點成分,來源豐富,價格低廉,很適合制作低溫陶瓷磨具坯料,或者快速燒成陶瓷磨具坯料。因此,低溫?zé)赡艹浞掷迷腺Y源,并且能促進(jìn)新型陶瓷磨具原料的開發(fā)利用。

  (3)提高窯爐與窯具的使用壽命  陶瓷磨具產(chǎn)品的燒成溫度在很大幅度的降低后,可以減少匣缽的破損和高溫荷重變形。對于砌窯材料的材質(zhì)要求也可降低,減少了建窯費用,同時還可以增加窯爐的使用壽命,延長檢修周期。在匣缽和耐火棚架支撐產(chǎn)品的材質(zhì)方面也可降低性能要求,延長其使用壽命。

  (4)縮短生產(chǎn)周期,提高生產(chǎn)效率  低溫?zé)沙斯?jié)能和提高產(chǎn)量外,還可以大大地縮短生產(chǎn)周期和顯著地提高生產(chǎn)效率。通常的陶瓷磨具僅燒成一道工序就占50~70h,而采用低溫?zé)蓵r,總的燒成時間不足20h,當(dāng)其它工序不變時,僅采用快速燒成就可以大大縮短生產(chǎn)周期。

  (5)提高磨具的外觀和內(nèi)在質(zhì)量,減少燒成廢品。

  低溫?zé)蓵r,白剛玉碳化硅磨具不會出現(xiàn)發(fā)紅、鐵斑等現(xiàn)象,碳化硅磨具也不易產(chǎn)生“黑心”,有利于磨具的商品化。

  陶瓷磨具大都采用1250~1300℃左右的高溫?zé)伞6覍iC磨具來說,高溫?zé)筛哂捕炔糠秩菀桩a(chǎn)生“黑心”。為避免“黑心”產(chǎn)生常采用酸堿比較大的燒結(jié)結(jié)合劑,這時為達(dá)到磨具所要求的高硬度,必須引入大量的結(jié)合劑,這又將導(dǎo)致磨具組織緊密,磨具磨削時粉塵大,磨削性能不好。低溫?zé)蛇€可以防止SiC磨粒中鐵從FeC3中分解出來,還可以減輕SiC磨粒地分解,從而防止SiC磨具的發(fā)紅和黑心現(xiàn)象,提高SiC磨具內(nèi)在及外觀質(zhì)量。

  (6)可防止磨料性能因高溫作用而產(chǎn)生的性能劣化

  ① SG及新型聚晶燒結(jié)剛玉磨料

  SG磨料,采用引晶凝膠燒結(jié)工藝生產(chǎn)而成,是帶有革命性的新一代氧化鋁磨料,具有比普通白剛玉小幾千倍的晶粒尺寸,一個粒度為60目的SG磨粒內(nèi)實際上有幾百萬個微粒,其破碎時為沿晶界碎裂,能持續(xù)不斷地露出新切削刃保持銳利的切削狀態(tài)。磨粒強度高, 有微破碎性能。具有硬度高,韌性好,鋒利度強等優(yōu)點,與普通剛玉磨料相比,SG具有磨耗比高,保行性強,工件表面加工質(zhì)量好,砂輪修整量少,磨削效率高等優(yōu)勢性。因此,日本專家增預(yù)測未來普通氧化鋁磨料將逐漸消失,市場銷售的三分之二將被CBN磨料取代,另外三分之一被SG磨料取代。SG砂輪特別適應(yīng)于航空航天用合金、淬火剛、工具鋼、硬鉻、硬鑄鐵等的磨削。因SG磨料價格較貴,通常SG可以根據(jù)不同場合的磨削要求,以一定比例同白剛玉(或其他剛玉磨料)進(jìn)行混合制成砂輪,已達(dá)到磨削效果和砂輪成本的最佳組合。在磨削難磨材料和要求高磨削效率及高精度的場合,具有優(yōu)異的特性, 同時可以大大減少砂輪的修整量,延長砂輪的使用壽命。

  新型聚晶燒結(jié)剛玉磨料與SG磨料一樣,同屬于陶瓷剛玉燒結(jié)磨料多晶體,不同的是它能在較小磨削力情況下產(chǎn)生較好的自銳性(如低速研磨盤),當(dāng)磨料受到磨削力作用時,它的鈍化部分會沿著晶面分解,新的鋒口隨即出現(xiàn)并參與到切削作用中,自銳性的功效得以體現(xiàn)。

  這一類的細(xì)晶磨料均為在低溫?zé)Y(jié)而成,在磨具高溫下燒成時,受高溫作用會促使晶粒長大而破壞其原有微晶結(jié)構(gòu)和性能。為充分發(fā)揮其性能, 開發(fā)了專用的高效低溫結(jié)合劑,使磨具的燒成溫度最好在1000℃以下。

  ②特細(xì)粒度及有特殊性能要求的的磨具,

  如用于汽車減振器、紡織機(jī)械、軸承等行業(yè)加工的超精磨石,其磨料粒度在W2.5~W28之間,由于粒度特細(xì),在高溫下的分解氧化及反應(yīng)能力都比較強。為減輕其分解氧化程度,也使磨具滿足超精低溫加工要求,最好采用低溫結(jié)合劑。

  ③超硬材料陶瓷磨具

  超硬材料陶瓷磨具(vitrified bond superabrasive tools),是用陶瓷結(jié)合劑將超硬磨料粘結(jié)成一定的形狀,用于磨削、研磨和拋光作用的一類高性能磨加工工具。其中,超硬磨料主要是指金剛石和立方氮化硼(CBN),它們是目前已知材料中最硬的材料,幾乎可以用于磨削加工各種材料。陶瓷結(jié)合劑具有耐熱、耐油、耐水、耐酸堿性好等優(yōu)點。因此超硬材料陶瓷磨具具有磨削能力強,磨具磨損小;適應(yīng)多種冷卻液下磨削;磨具形狀保持性好,磨削精度高;磨具中有較多的氣孔,有利于冷卻和排屑,磨削時不易堵塞,不易燒傷工件;磨具有較好的自銳性,修整間隔較長,比其它結(jié)合劑磨具更容易修整。

  超硬材料陶瓷磨具適合數(shù)控磨床和自動化生產(chǎn)線上的各種特種磨床磨削加工要求,能夠很好地滿足難加工材料和一般材料的高精磨削和高效磨削需要,特別是普通磨料難以加工的材料,超硬材料陶瓷磨具有極其突出的優(yōu)點。例如,用金剛石陶瓷磨具加工硬質(zhì)合金、工程陶瓷、光學(xué)玻璃、半導(dǎo)體材料、石材、混凝土等非金屬材料。用陶瓷結(jié)合劑立方氮化硼磨具加工工具鋼、模具鋼、不銹鋼、耐熱合金、耐磨鋼、高釩高速鋼、淬硬鋼等黑色金屬,能夠獲得滿意的加工效果;如在加工9Cr18合金鋼襯套內(nèi)孔、Cr4Mo4V、W9Cr4 V2 Mo高溫軸承鋼套圈、高溫高速鋼刀具等磨削方面取得了良好的加工效果;在磨削加工滾珠絲杠、導(dǎo)軌、齒輪、軸承、曲軸、凸輪軸、鈦合金等方面,陶瓷結(jié)合劑CBN磨具具有優(yōu)異的特性。

  金剛石在純氧中700~800℃可燃燒,在空氣中不斷加熱至850~1000℃時即可燃燒。人造金剛石在大氣條件下氧化溫度約740~838℃之間。在惰性氣體及約1700℃高溫下,將全部石墨化。金剛石的氧化主要取決于晶體的完整程度,結(jié)晶完整的人造金剛石晶體氧化溫度高,非完整晶體氧化溫度低。立方氮化硼的熱穩(wěn)定性比金剛石要高一些,約在1200℃左右,結(jié)晶不完全,有缺陷的磨粒,耐熱性能更差。為避免超硬磨料的氧化與石墨化,避免磨料性能的劣化,超硬磨料陶瓷磨具必須使用低溫陶瓷結(jié)合劑在較低的燒成溫度下制造。

  目前國內(nèi)外超硬磨料陶瓷磨具大多采用1000℃以下低溫?zé)伞BN磨具多采用900℃以下低溫?zé)桑饎偸ゾ叨嗖捎?00℃以下低溫?zé)伞!?/p>

  低溫?zé)商沾赡ゾ呱a(chǎn)中容易產(chǎn)生的一些問題:其一是低溫?zé)墒褂玫牡腿劢Y(jié)合劑由于引入較多的低熔物,如固體水玻璃,窗玻璃等瘠性物,粘土的含量相對減少,磨具坯體的強度差;其二是磨具強度、硬度不易控制,不易生產(chǎn)高硬度的磨具;另外還有棕剛玉磨具的色澤問題。

  現(xiàn)在有很多新型粘結(jié)濕潤劑,有比較好的粘結(jié)濕潤能力,完全可以滿足成型料的性能及坯體濕干強度要求;對于低溫?zé)勺貏傆竦纳珴桑梢酝ㄟ^磨料的改性及磨具的著色達(dá)到其高溫?zé)傻耐庥^色澤。

  下面主要談?wù)勌岣吣ゾ叱善窂姸扰c硬度的問題。

  二.改善低溫?zé)商沾山Y(jié)合劑磨具強度、硬度的途徑

  砂輪由磨料、結(jié)合劑和氣孔三部分組成,要改善磨具的強度與硬度,也只有從這三方面進(jìn)手。低溫?zé)商沾山Y(jié)合劑磨具的研究也是從這一點著手的。

  1.影響低溫?zé)商沾赡ゾ邚姸鹊囊蛩?/p>

  強度尤其是抗拉強度是影響陶瓷砂輪使用的關(guān)鍵性因素。若強度不夠,砂輪在磨削加工時易產(chǎn)生迥轉(zhuǎn)破裂現(xiàn)象,這將對人身及設(shè)備造成危害。

  砂輪的強度與磨料的種類、所用的結(jié)合劑種類及性能、磨具的硬度、組織、密度、混料以及熱處理工藝,磨具形狀、砂輪外徑與孔徑之比等因素有關(guān)。

  陶瓷結(jié)合劑是陶瓷砂輪的主要組成部分,直接影響到砂輪的強度等多項性能,如果結(jié)合劑的強度不夠,就不可能生產(chǎn)出高強度的陶瓷砂輪。

  ①成份對結(jié)合劑強度的影響

  理論上,陶瓷結(jié)合劑在完全玻化狀態(tài)時,CaO、BaO、B2O3(含量在15%以下)、Al2O3、ZnO等對強度的提高作用較大,MgO、Fe2O3等對抗拉強度的影響不大。各氧化物對玻璃抗拉強度的提高作用次序為:

    CaO>B2O3>BaO>A12O3>PbO>K2O>Na2O

  使用上面的規(guī)律,結(jié)合劑的相態(tài)要以玻璃相為主,且組成要符合玻璃形成理論。實踐證明,當(dāng)CaO以晶態(tài)存在時,會破壞結(jié)合劑物相的均勻性,反而會降低結(jié)合劑的強度。

  采用粘土—長石—硼玻璃系統(tǒng)(即Al2O3-SiO2-R2O-B2O3系統(tǒng))為基準(zhǔn)陶瓷結(jié)合劑。該系統(tǒng)中由于引入了硼玻璃,其耐火度比較低,可以降低結(jié)合劑的耐火度,同時由于在結(jié)合劑中引入B2O3,在R2O/B2O3摩爾比接近于1時,B2O3中的B將由三價轉(zhuǎn)化為四價,從而使B2O3由[BO3]三角形結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為[BO4]四面體結(jié)構(gòu),[BO4]四面體與[SiO4]四面體聯(lián)結(jié)為三度空間的玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),有利于提高陶瓷結(jié)合劑的強度。但是如果結(jié)合劑中引入的堿性物質(zhì)過多或過少時,使R2O/B2O3摩爾比過大或過小,結(jié)合劑的強度都會下降。結(jié)合劑中R2O/B2O3摩爾比在1~1.4之間,坯體的強度約為15 MPa。結(jié)合劑中起催熔作用的各種成份中,加入適量的Li2O或PbO代替Na2O能明顯提高結(jié)合劑的強度。Li2O加入量在2~3%,PbO加入在3~5%時效果較好。這是由于PbO·2B2O3在熔體中的結(jié)構(gòu)與晶體中的不相同,因此制品在冷卻過程中不容易產(chǎn)生析晶現(xiàn)象,使結(jié)合劑大部分成為均勻的玻璃相,從而使其強度提高。且Li2O和PbO均有較強的助熔作用,有利于結(jié)合劑在燒成溫度下熔融,增大了結(jié)合劑的反應(yīng)能力和濕潤性,從而增大了燒后制品中結(jié)合劑的強度。

  ②添加劑對陶瓷結(jié)合劑強度的影響

  在一定粘土、長石、硼玻璃配比的結(jié)合劑中,加入不同的添加劑如鋁氧粉、石英粉及滑石等對結(jié)合劑的強度將產(chǎn)生不同的影響。鋁氧粉的加入,增加結(jié)合劑的高溫粘度,促進(jìn)結(jié)合劑生成高鋁硅酸鹽玻璃,因此能提高結(jié)合劑的強度。但是加入量過多且粒度較粗時,會提高結(jié)合劑的耐火度,一般結(jié)合劑中Al2O3的含量每增加1%耐火度提高約20℃左右,這會影響結(jié)合劑的強度。少量細(xì)粒鋁氧粉的加入,強度提高比較明顯。細(xì)粒石英粉的加入,提高結(jié)合劑的高溫粘度,提高結(jié)合劑的耐火度,當(dāng)SiO2轉(zhuǎn)化為[SiO4]時才有利于提高強度,這時需要有足夠的自由氧提供。因此在結(jié)合劑配比一定時,加入1~2%石英粉可以略為提高低溫?zé)商沾山Y(jié)合劑的強度,超過3%時還會使強度下降。

  少量的添加物還可以促使結(jié)合劑在磨具的燒成過程中產(chǎn)生細(xì)小均勻的微晶體,這對提高磨具的強度和硬度,延長磨具的使用壽命非常有利。

  ③結(jié)合劑其它性能對陶瓷結(jié)合劑強度的影響

  用于低溫?zé)傻奶沾山Y(jié)合劑由于采用大量不同的催熔原料導(dǎo)致結(jié)合劑的流動性不同,流動性過大過小都不利于提高結(jié)合劑的強度,試驗測試表明,當(dāng)結(jié)合劑的流動在80%~140%時,結(jié)合劑的強度比較高。在同樣燒成溫度下,結(jié)合劑耐火度不同,對強度的影響也不同,耐火度低有利于生成液相,使冷卻后的結(jié)合劑相均勻,從而提高陶瓷結(jié)合劑的強度,但是若耐火度過低,燒成溫度下易出現(xiàn)流散變形,反而會降低結(jié)合劑的強度。

  影響結(jié)合劑的強度因素還有結(jié)合劑的熱膨脹系數(shù),結(jié)合劑橋的微觀結(jié)構(gòu)等。

  ④結(jié)合劑橋的顯微結(jié)構(gòu)

  結(jié)合劑橋中的微氣孔、微裂紋,常常是應(yīng)力集中的區(qū)域。裂紋越長,裂紋越容易擴(kuò)展,材料強度越低,根據(jù)斷裂力學(xué)理論,要提高結(jié)合劑和磨具的強度,必須盡可能消除其中的缺陷和裂紋源。

  結(jié)合劑中不均勻及形狀不規(guī)則的氣孔與裂紋的破壞作用一樣,因此如果需要大氣孔或多氣孔,最好通過添加成孔劑實現(xiàn)。

  ⑤燒成工藝

  燒成工藝是決定結(jié)合劑中玻璃相量、晶相量、晶粒大小、氣孔率及氣孔尺寸等的關(guān)鍵。因而對結(jié)合劑及磨具的強度的影響也是明顯的,因此必須重視和合理制定燒成工藝。

  通過結(jié)合劑成分、配方的調(diào)整及采用合理的制備工藝,低溫?zé)商沾赡ゾ呖梢赃_(dá)到較高的強度,試驗發(fā)現(xiàn),磨具的強度提高達(dá)到40%~50%左右,尤其是SiC陶瓷磨具其工作速度可以由由35m/s 提高到50m/s~60m/s。

  2.影響低溫?zé)商沾赡ゾ哂捕鹊囊蛩?/p>

  磨具硬度即結(jié)合劑在外力作用下,抵抗磨粒從磨具表面脫落的抵抗力。簡單地說為磨粒從磨具表面脫落的難易程度。它是影響磨具耐用度的關(guān)鍵因素。

  影響硬度的因素很多,設(shè)計合適的陶瓷結(jié)合劑是關(guān)鍵。主要有磨料的粒度大小及磨具的組織,結(jié)合劑在磨具中的百分含量及結(jié)合劑的性能,磨具的成型密度;采用混合粒度等。一般情況卜,磨料粒度越細(xì),磨具組織越緊密,磨具硬度越高。采用混合粒度后,由于細(xì)粒度顆粒的磨料填充在粗顆粒之間的空隙中,使結(jié)合劑橋的數(shù)目增多,結(jié)合劑橋變粗,從而可以提高磨具硬度。

  (l) 使用不同耐火度和流動性的結(jié)合劑。

  (2) 對同一耐火度的結(jié)合劑采用不同的燒成溫度。

  (3) 調(diào)整結(jié)合劑用量。成型密度一定時,改變結(jié)合劑用量。

  (4) 采用混合粒度,調(diào)整成型密度。結(jié)合劑用量一定時,改變成型密度。

  三.實現(xiàn)低溫?zé)商沾山Y(jié)合劑磨具的措施

  要想實現(xiàn)陶瓷磨具的低溫?zé)桑仨殢脑稀⒐に嚒⒏G具等多方面努力。在這里主要討論降低結(jié)合劑的耐火度,設(shè)計性能優(yōu)良的陶瓷結(jié)合劑,也就是主要討論原材料的選擇與作用。

  近年來形成了新的燒成理論—“準(zhǔn)非反應(yīng)”燒成機(jī)理,即可以在結(jié)合劑中添加低熔點原料,利用液相的低溫形成推進(jìn)高溫物化反應(yīng)的進(jìn)行,將結(jié)合劑的熔融溫度降到1000℃以下。在結(jié)合劑化學(xué)成分中,A12O3、SiO2含量增加,一般提高結(jié)合劑的耐火度。K2O、Na2O、Li2O、CaO、Mg0等堿性氧化物的含量及B2O3的含量增加,—般會降低結(jié)合劑的耐火度。結(jié)合劑的顆粒度越細(xì),其分散度越大,結(jié)合劑的反應(yīng)能力會增強,降低結(jié)合劑的耐火度。

  陶瓷結(jié)合劑磨具從它的發(fā)展以來,結(jié)合劑的主要原料主要有粘土、長石、石英、滑石、硼玻璃,起助熔作用的只有長石和硼玻璃,

  (1)結(jié)合劑配方中,重點考慮加入起熔劑作用的原料

  1)從工藝角度看熔劑原料的作用

在坯體中添加助熔劑可以增加晶格缺陷,會降低坯體出現(xiàn)液相的溫度和促進(jìn)坯體中莫來石的形成,長石是作為催熔原料而引入結(jié)合劑中的,作為熔劑原料,應(yīng)有較低的熔化溫度,較寬的熔融溫度范圍,比較高的高溫液相粘度,以及良好的溶解其它物質(zhì)的能力。

  2)長石的性質(zhì)

  長石的物理性能

名  稱

密度∕(g∕cm3

莫氏硬度

熔點/℃

外    觀

鉀長石

2.56~2.57

6~6.5

1290

肉紅、淺黃、灰白

鈉長石

2.61~2.64

6~6.5

1215

無色、灰白

鈣長石

2.70~2.76

6~6.5

1552

無色、白、灰白

鋇長石

3.37

>6

1715

  理論上各種純長石都有各自的熔融溫度(如表),但實際上,盡管長石是一種結(jié)晶物質(zhì),因其經(jīng)常是幾種長石的互溶物,加之又含有一些石英、云母、氧化鐵等雜質(zhì),所以長石沒有一個固定的熔點,只能在一個不太嚴(yán)格的溫度范圍內(nèi)軟化熔融,變?yōu)椴AB(tài)物質(zhì)。

  實驗證明,長石變?yōu)榈螤畈Aw時的溫度并不低,一般在1220℃以上,并依其粉碎細(xì)度、升溫速度、氣氛性質(zhì)等條件而異,其一般熔融溫度范圍為:鉀長石1130~1450℃;鈉長石1120~1250℃;鈣長石1250~1550℃。

  ①改變?nèi)蹌┰系钠贩N。如鈉長石或鈉鉀長石替代目前使用的鉀長石。鈉長石與石英二元系的共熔溫度為1070℃,三元系更低,熔融溫度范圍僅有50℃左右,形成的熔融體粘度小且隨溫度變化速度快,利于低溫?zé)伞?/p>

  ②多元的復(fù)合熔劑組分對促進(jìn)坯體低溫?zé)Y(jié)有更好的效果,如可以同時使用鉀長石、鈉長石和鈣長石替代現(xiàn)在單一使用的鉀長石。鉀鈉混合型長石( 鉀鈉長石摩爾比接近1:1) 相比單一鉀鈉含量的長石,提前60℃出現(xiàn)液相, 更加適合于低溫?zé)伞?/p>

  ③選用新品種熔劑原料。

  如霞石(Na3K[AlSiO4]4)或霞石正長石,熔點低、催熔作用較大。使用鈉長石、霞石等,以利于降低結(jié)合劑的耐火度。透輝石屬于硅酸鎂-硅酸鈣鐵類質(zhì)同象系列中的礦物,透輝石的化學(xué)組成為鈣、鎂、硅的氧化物組成,其化學(xué)分子式為cao’mgo’2sio2。透輝石的理論化學(xué)組成為:氧化鈣25.8%,氧化鎂18.5%,二氧化硅55.7%。透輝石具有的熔劑性質(zhì)也很獨特,如其開始變化溫度為1170℃,軟化溫度為1280℃,熔融溫度為1290℃,軟化溫度范圍為110℃,熔融溫度范圍則為10℃。作為優(yōu)秀的低溫快燒原料,引入透輝石的建筑陶瓷制品,其燒成溫度極低,僅為980℃-1020℃左右。另外還有含鋰礦物(如鋰輝石)、含磷礦物、硅灰石、珍珠巖、廢玻璃等;

  ④增加結(jié)合劑中熔劑料的比例。如合理增加結(jié)合劑長石和硼玻璃的量。

  當(dāng)然這需要對配方進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整,如增加熔劑用量時,結(jié)合劑中Al2O3含量應(yīng)適當(dāng)增加。

  (2)在結(jié)合劑中加入純度高的礦化劑。如加入Mg、Ca、Zn、Li、B等的氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽等。如純度較高的CaCO3做原料,通過適當(dāng)?shù)呐浔龋邘X土、石灰石( 碳酸鈣) 和硅石為基本成分組成的結(jié)合劑,可在低于1 000℃的溫度下燒制形狀尺寸穩(wěn)定、抗彎強度超過60MPa 高強陶瓷磨具。

  (3)采用低熔點的粘土。和高嶺石相比較,伊利石含K2 O較多,而含水較少。如使用娟云母質(zhì)粘土替代高嶺土質(zhì)粘土,絹云母是在熱液或變質(zhì)作用下形成的細(xì)小鱗片狀白云母,具有粘土性質(zhì),是南方瓷石中的主要粘土礦物之一。娟云母質(zhì)粘土顆粒較細(xì),從800℃起就開始莫來石化,富含K2O,在較低溫度下就容易玻璃化而又不易引起變形,其結(jié)晶水含量是各類粘土礦中較低的,易于實現(xiàn)快速燒成。高嶺石粘土的耐火度比較高約在1580~1780℃,伊利石類粘土耐火度則比較低,約為1370℃。

  高嶺石在500~700℃之間會分解而失去結(jié)構(gòu)水,出現(xiàn)吸熱效應(yīng)。高嶺石脫水后還保留硅氧四面體的Si—O網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),四面體層仍繼續(xù)存在,而八面體層中的Al—OH鍵斷裂,Al3+與O2-重新排列組成Al—O鍵,Al的配位數(shù)由6變?yōu)?。由此形成偏高嶺石。偏高嶺石雖然顯示出微弱的X-射線衍射圖譜,但其電子衍射圖和原始的高嶺石十分相似。高嶺石加熱至980~1000℃出現(xiàn)第一個放熱效應(yīng),但無重量變化,偏高嶺石結(jié)構(gòu)破壞,生成有缺陷的Al—Si尖晶石相。尖晶石相繼續(xù)受熱,便從1000℃開始轉(zhuǎn)變?yōu)槟獊硎c方石英,出現(xiàn)第二個放熱效應(yīng)。

  伊利石類礦物在100~200℃出現(xiàn)吸熱谷是由于排除層間吸附水而引起的。在500~600℃之間產(chǎn)生吸熱谷是由于結(jié)構(gòu)水的排除而引起的,同時晶格破壞。920℃時吸熱,剩余羥基逸出,轉(zhuǎn)變成非晶態(tài)。960℃放熱,非晶態(tài)結(jié)晶成尖晶石。

  (4)適當(dāng)降低原料細(xì)度。

  低溫?zé)商沾赡ゾ卟粌H是為了節(jié)約燃料,降低能源消耗,解決能源供應(yīng)緊張問題,提高陶瓷磨具工業(yè)整體效益與產(chǎn)品市場競爭能力。更重要的是通過節(jié)約能源促進(jìn)企業(yè)技術(shù)改造和產(chǎn)品更新?lián)Q代。節(jié)約能源早已被列為我國現(xiàn)代化建設(shè)的科技發(fā)展方向,因此低溫?zé)稍谔沾赡ゾ咝袠I(yè)中有很好的發(fā)展前景。

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